丁二烯催化环三聚生产环十二碳三烯技术

1,3-丁二烯是重要的聚合物单体，能与多种化合物共聚制造各种合成橡胶和合成树脂。1,3-丁二烯主要直接来自烃类裂解制乙烯时的副产碳四馏分(C4 馏分)。随着我国乙烯装置的不断增加，1,3-丁二烯的产能也在不断增加。但是，近年来丁苯橡胶与顺丁橡胶国际市场萎缩，产能在不断下降，对丁二烯的需求减少。因此，有必要开拓1,3-丁二烯的其它用途。

1,3-丁二烯环三聚能得到1,5,9-环十二碳三烯(CDT)。CDT 在精细化工和有机合成方面有着广泛的应用，可以用于生产工程塑料聚酰胺(尼龙-12)、阻燃剂及调味剂和香料等。CDT 在合成橡胶行业之外的最大宗应用是生产阻燃剂六溴环十二烷(HBCD)。HBCD 熔点高、耐热稳定性能好，是一种性能优异的高溴含量的脂环族添加型阻燃剂。虽然其应用受到欧盟REACH 法规的一些限制，但目前HBCD仍然是性价比最好的工程塑料发泡聚苯乙烯(XPS，产量>400 万吨/年)的阻燃剂。

发泡聚苯乙烯是我国华北与东北等地区建筑物的主要外墙保温材料，需求量巨大。

我国发泡聚苯乙烯阻燃挤塑板由于成本较高在市场上难觅踪影。目前由于受到国家政策看紧影响，阻燃挤塑板市场迅速膨胀，公安部消防局要求阻燃型XPS中阻燃剂的添加量不少于8%。HBCD 作为其常用的性价比最佳的阻燃剂需求量也猛增，生产厂家一时供不应求，造成供应非常紧张，价格高达7 万元/吨以上。

由此也造成1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的需求大增，价格上扬。国际市场HBCD 的需求为19 万吨/年，对应CDT 的需求为4.8 万吨/年左右，而CDT 的全球年产量达10 万吨。我国是HBCD 的生产大国，年消耗CDT 的量为2 万吨以上，但国内使用的CDT 主要来自国外进口，其使用受到进口的诸多限制。因此，国内目前迫切需要能生产高质量1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的技术，也为C4 资源的合理利用开辟新途径。随着高端工程材料尼龙-12 的需求增大，对其生产原料1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的需求也保持着增长态势。

本项目利用高效的催化剂体系，使1,3-丁二烯在温和条件下催化环三聚生产1,5,9-环十二碳三烯(CDT)。反应条件：<70 C，<3 大气压。工艺条件温和，环保。完成了300 升反应釜放大试验和 3 立方米反应釜规模的试生产。1,3-丁二烯转化率>99%，CDT 选择性95%，单釜精馏收率85%，产品纯度99%。已基本完成5000 吨/年规模生产工艺流程的设计，可以在0.5-1 万吨/年规模进行生产。

已申请中国发明专利1 件。