油品中的含硫化合物是空气污染的主要来源之一,燃油中的含硫化合物经燃烧后产生的SOX 不仅导致酸雨,还会产生粉尘颗粒物,加重雾霾天气、严重危害环境和人体健康。为此,各国都颁布了硫指标要求严苛的燃油标准,其中欧洲于2009 年实现柴油硫含量小于10 ppm 标准,我国于2012 年6 月1 日在北京率先执行硫含量不高于10 ppm 的京V 清洁柴油标准。为了缓解城市日益严重的雾霾天气,2013 年9 月10 日我国发布了《大气污染防治行动计划》,将于2017 年年底前执行硫含量低于10 ppm 的国V 柴油标准。柴油超深度脱硫的关键在于脱除烷基取代的多环芳香噻吩类含硫化合物,如4,6-二甲基二苯并噻吩及其衍生物。传统的催化剂较难脱除液体燃料中烷基取代的多环芳香噻吩类含硫化合物。
层状多金属硫化物催化剂是最新的超低硫柴油生产催化剂,其具有最高的加氢脱硫活性,主要用在硫含量小于10 ppm 的柴油产品生产装置中。层状多金属硫化物催化剂具有特殊的层状结构及复合金属活性相,从而表现出超高的加氢脱硫活性;在相同的操作条件下,该催化剂的本征活性是传统加氢脱硫催化剂的5 倍以上。适用于常压柴油、催化柴油以及FCC 柴油的超深度加氢脱硫过程,可以满足国V 以及未来国VI 柴油的硫指标要求。该催化剂具有自主知识产权。目前,申请发明专利12 件,已授权5 件,其中4 件获得PCT 国际专利。该催化剂在国内已成功应用于老装置的超深度脱硫,使装置在不需要任何改造的情况下,通过部分使用层状多金属硫化物催化剂,生产高质量的产品和处理难处理的原料。2016年初在延长石油(集团)永坪炼油厂20 万吨/年柴油加氢装置上进行了层状多金属硫化物催化剂的级配装填,完成了工业试验运行验证。自开工以来,装置运行平稳,脱硫性能优异:原料催化柴油(芳烃含量大于65 wt%)硫含量降至10 ppm以下,精制柴油产品收率≥99.4%,十六烷值和多环芳烃指标均优于国V 柴油质量标准要求。2016 年5 月层状多金属硫化物催化剂及柴油超深度脱硫工业化应用成果在北京通过了中国石油和化学工业联合会组织的成果鉴定。专家鉴定委员会一致认为:层状多金属硫化物催化剂拥有自主知识产权,属国际领先水平,其性能能够推动符合国V 标准柴油的工业生产,适合我国柴油的超深度脱硫需求,推广应用前景广阔。
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